在水泥熟料的煅燒過程中，絕大部分氧化鈣均能與酸性氧化物（SiO2、Al2O3和Fe2O3）合成硅酸鈣、鋁酸鈣和鐵鋁酸鈣等礦物，但由于原料成分、生料細度、生料均勻性及煅燒溫度等因素的影響，熟料中仍然有少量沒有以化合狀態(tài)而是以游離狀態(tài)存在的氧化鈣，俗稱游離氧化鈣（f-CaO)。
1、由于熟料欠燒而形成的低溫游離鈣，又稱欠燒游離鈣，這種游離鈣結(jié)構(gòu)疏松多孔，遇水反應(yīng)較快，對水泥安定性的危害不大；
2、由于生料飽和比過高，熔劑礦物少，生料太粗或混合不均勻，熟料在燒成帶停留時間不足等原因生成的高溫未化合游離鈣，又稱一次游離鈣，這種游離鈣經(jīng)過了高溫煅燒，且包裹在熟料礦物中，結(jié)構(gòu)也比較致密，不易水化，對水泥安定性的危害很大；
3、由于熟料冷卻速度很慢或有水氣作用時，熟料分解產(chǎn)生的二次游離氧化鈣，這種游離鈣水化很快，不影響水泥的安定性，但會使熟料強度下降。
通過以上內(nèi)容，我們知道游離氧化鈣會直接影響水泥的安定性，對強度也有一定的不良影響，是衡量水泥熟料質(zhì)量好壞的一個重要指標(biāo)。因此，測定熟料和水泥中游離氧化鈣的含量對控制水泥的生產(chǎn)，確保水泥的質(zhì)量要求尤為重要。
水泥試樣與甘油乙醇溶液混合后, 熟料中的游離氧化鈣與甘油化合, 生成弱堿性的甘油酸鈣, 并溶于溶液中, 酚酞指示劑使溶液呈現(xiàn)紅色。用苯甲酸無水乙醇溶液滴定生成的甘油酸鈣至溶液退色。由苯甲酸的消耗量可求出游離氧化鈣含量。

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